Ο δρ Δημήτριος Βασιλείου, μετά από την πρωτοβάθμια και δευτεροβάθμια εκπαίδευση, όπου είχε μια αξιοθάυμαστη πορεία, αποφοίτησε με Αριστα από την Ιατρική Σχολη του Βουκουρεστίου στα προβλεπόμενα έξι έτη σπουδών. Μετά την αποφοίτηση του, μεταπήδησε στο Ηνωμένο Βασίλειο όπου και εργάστηκε ως ιατρός σε ορθοπαιδικές κλινικές. Η πλήρης ειδικότητα της Ορθοπαιδικής έγινε στην Ελλάδα και συγκεκριμένα στα νοσοκομεία των Αθηνών, ΚΑΤ, Αμαλία Φλέμινγκ και Αγλαία Κυριακού και ολοκληρώθηκε με Άριστα τον Ιούνιο του 2018 .
Αφού προσέφερε τις υπηρεσίες του στο Κεντρό Υγείας Αμαρουσίου, αποτελεί συνεργάτη του Meditteranean Hospital of Cyprus απο τον Σεπτέμβρη του 2020 συμμετέχοντας σε όλες τις δραστηριότητες της Ορθοπαιδικής Κλινικής.
Ο Ιατρός κατέχει το μεταπτυχιακό των μεταβολικών νοσημάτων του Πανεπιστημίου Αθηνών και εξειδικεύεται στον τομέα της Οστεοπόρωσης.